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造紙行業(yè)是碳酸鈣的最大市場(chǎng)之一,作為重要的造紙?zhí)盍虾屯坎碱伭希妓徕}來源豐富,價(jià)格便宜;顆粒細(xì),白度高,能顯著提高紙張不透明度;吸油墨速度快,能增加紙的吸墨性;能使紙張比較柔軟、緊密,光澤度高;對(duì)紙張的物理強(qiáng)度影響較小。
目前,造紙行業(yè)常用的碳酸鈣種類主要有重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、納米碳酸鈣、混合碳酸鈣、改性碳酸鈣、碳酸鈣晶須、漿狀碳酸鈣等。
1、重質(zhì)碳酸鈣
重質(zhì)碳酸鈣作為紙張?zhí)盍希尤肓枯^高,對(duì)紙張強(qiáng)度和施膠效果影響較小,擁有較好的紙張抄造性能。缺點(diǎn)是紙張的白度、不透明度稍差,需要加分散劑。
重質(zhì)碳酸鈣作為填料主要用于除卷煙紙、過濾紙和特種低定量信息用紙以外的印刷紙、書寫紙、辦公用紙和廣告用紙中。
2、輕質(zhì)碳酸鈣
輕質(zhì)碳酸鈣作為紙張?zhí)盍希墒辜垙埐煌该鞫雀撸瑢?duì)紙機(jī)磨損低,且不需要加入分散劑。缺點(diǎn)是比表面積大,有損施膠效果;保水性強(qiáng),不利于紙機(jī)車速提高。
3、納米碳酸鈣
在造紙過程中加入納米碳酸鈣填料后,紙張具有以下特性:可以減緩紙張的老化,使紙張得以保存更長(zhǎng)的時(shí)間;使紙張能夠吸收一定的紫外線;使紙張既不容易發(fā)黃又不容易發(fā)脆,并且具有良好的隔離性能等。
納米碳酸鈣用作造紙涂布顏料,有利于改善涂布紙的光澤度、白度和涂層的色相;可以保證白色顏料顏色的純正;有利于提高紙張的不透明度、光澤及印刷光澤度等光學(xué)性質(zhì);能夠改變涂料制備液的流變性能;實(shí)現(xiàn)涂料加工紙的功能化,如絕緣、導(dǎo)電、抗菌性能等。
納米碳酸鈣作為造紙?zhí)盍希话阌迷谔厥饧堉破返闹谱鞣矫妫缒虿粷瘛⑿l(wèi)生巾、彩噴打印紙、紙巾及透氣膜等。
4、混合碳酸鈣
混合碳酸鈣(HCC)是先用離子聚合物將研磨碳酸鈣和氧化鈣的混合物制備成先凝聚體,再用二氧化碳對(duì)先凝聚體進(jìn)行處理,在GCC之間形成新的碳酸鈣,最終形成碳酸鈣產(chǎn)品。后混合碳酸鈣制備過程與HCC制備過程大致相同,只是先凝聚體僅由研磨碳酸鈣形成,研磨碳酸鈣先凝聚體制備完成后,加入與HCC工藝等量的氧化鈣,再注入二氧化碳。在GCC先凝聚體的外側(cè)形成新的碳酸鈣,最終形成的碳酸鈣產(chǎn)品即為后混合碳酸鈣(PostHCC或pHCC)。
當(dāng)HCC用作印刷紙張?zhí)盍蠒r(shí),紙張具有高亮度、良好的表面平滑度、高體積、高剛度和高抗拉強(qiáng)度等特點(diǎn)。當(dāng)對(duì)含有HCC的紙張施加更高的濕壓壓力時(shí),與含GCC的紙張相比,可以獲得更高的干度,從而顯著降低干燥能量,降低溫室氣體,并節(jié)省造紙廠的生產(chǎn)成本。HCC在水中湍流條件下,比預(yù)凝GCC(pGCC)更穩(wěn)定。由于HCC可以使紙張具有高體積、高剛度、高抗拉強(qiáng)度而不失去平滑度,HCC有望應(yīng)用于開發(fā)高加填印刷紙張。
5、改性碳酸鈣
對(duì)碳酸鈣進(jìn)行表面改性,可以賦予碳酸鈣以優(yōu)良的物理化學(xué)性能。例如,采用堿沉淀法將殼聚糖用于沉淀碳酸鈣(PCC)的有機(jī)覆膜改性,經(jīng)改性后,加填漿料的濾水性能略有改善,溶解性也有所變化,加填紙的抗張指數(shù)得到顯著提高。
氟化氫(HF)、六偏磷酸鈉、H3PO4、CaCl2、BaCl2、Na2SO4、Na2SiO3、稀H2SO4及Al2(SO4)3、鋁酸鈉等無機(jī)物可用于碳酸鈣的溶解抑制改性。
用二氧化鈦對(duì)碳酸鈣進(jìn)行包覆,可以減少昂貴的二氧化鈦填料的用量,改善光學(xué)性能。
6、碳酸鈣晶須
碳酸鈣晶須屬文石型碳酸鈣晶型結(jié)構(gòu),擁有彈性模量高、耐熱、耐磨和隔熱等良好的性能,并且具有晶須材料的長(zhǎng)徑比大、纖維短、直徑小(微米級(jí))和強(qiáng)度高等特性。
相比納米碳酸鈣,碳酸鈣晶須發(fā)生團(tuán)聚的可能性較小,可以更有效地發(fā)揮增韌和增強(qiáng)的作用。碳酸鈣晶須具有特殊的柱狀方向性,白度和填充性高,用于造紙?zhí)盍蠒r(shí),在原紙表面平行而緊密地排列。因此,與使用粒狀碳酸鈣相比,其能使紙張具有更優(yōu)良的質(zhì)量指標(biāo)。
7、漿狀碳酸鈣
目前,國(guó)內(nèi)外大型造紙?zhí)妓徕}生產(chǎn)企業(yè)多采用濕法研磨制備重質(zhì)碳酸鈣,并通過管道直接將碳酸鈣漿料泵送至造紙廠使用,如歐米亞鈣業(yè)(北海)有限公司投資的年產(chǎn)5萬絕干噸微米級(jí)碳酸鈣漿料項(xiàng)目,就是全球紙業(yè)巨頭芬蘭斯道拉恩索公司廣西林紙一體化項(xiàng)目的配套項(xiàng)目。
實(shí)踐證明,使用漿狀碳酸鈣比固體鈣有著更強(qiáng)大的優(yōu)勢(shì)。一方面是漿狀鈣沒有經(jīng)過干燥工序,即沒有經(jīng)過機(jī)械摩擦和碰撞,充分保留了自然形成的晶型,形態(tài)和大小更趨于一致。另一方面是漿狀鈣沒有經(jīng)過機(jī)械摩擦和碰撞,晶體碎屑較少,晶型端部保留了原始的鈍尖狀態(tài),幾乎沒有損壞。價(jià)格便宜,漿狀鈣的填料留著率比使用粉鈣提高近3%,降低了原料成本。卷煙紙企業(yè)一般選擇當(dāng)?shù)貪{狀鈣供貨商,運(yùn)輸方式采取槽車或管道方式,十分方便。
重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、納米碳酸鈣、混合碳酸鈣、活性碳酸鈣、碳酸鈣晶須等作為造紙?zhí)盍细饔袃?yōu)勢(shì),因此,選用何種碳酸鈣,應(yīng)根據(jù)實(shí)際紙張生產(chǎn)工藝要求而定。
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