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由于傳統的粉體制備方法機械粉磨的極限在0.15μm左右,粒度有限,因此濕化學方法就成為了目前制備納米粉體的最常見方法,其中又以共沉淀法、溶膠-凝膠法、水熱法最為常見。
行星球磨機表示雖然濕化學方法帶來的組分含量易控制、粉體粒徑分布窄和形貌規整等優點,但是也要承受其帶來的一些麻煩。那就是采用濕化學方法制備的超細粉體,往往會發生有害的團聚情況,而且必須進行干燥處理。
產生團聚現象大概有兩種情況:硬團聚和軟團聚
當前大多數專業人士認為軟團聚是不可避免的,它們多是因物理作用引起的。比如靜電引力、范德華力等較弱的力聚合在一起而形成的團聚。而硬團聚則是指原料在煅燒或者高溫處理過程中由于產生較強的化學鍵合形成的微粒團的情況,一般外力很難將它拆開,需經過特殊操作才能消除。
陶瓷粉體在干燥過程中發生團聚的原因有兩方面,一是由于顆粒小而使得表面大,二是膠體在液體揮發過程中由于固液界面的存在以及液體的表面張力作用很容易發生凝膠孔的塌陷及顆粒的聚集長大,從而影響了粉體的使用價值。
團聚的解決方法大概有六種
1.有機溶劑置換法:有機溶劑置換法是一種常用的防團聚方法,其原理是通過利用表面張力小的有機溶劑置換顆粒表面吸附的水分,使顆粒聚結所產生的毛細管力降低。常用的溶劑有乙醇、丙酮、正丁醇,有機溶劑置換法有兩個過程使團聚得到控制,一是用有機溶劑來置這樣可以很大程度減輕因毛細管力而引起的顆粒聚集;二是用醇類置換了粒子表面的配位水分子換沉淀中夾雜的水分,烷氧基取代顆粒表面的非架橋羥基,增大了粒子間的空間位阻消除了化學鍵作用,使團聚得到控制。
2.冷凍干燥法
冷凍干燥一般有兩種方法:一種是對凝膠直接抽成真空等氣液平衡后,水分逐漸地蒸發使得溫度降低;第二種是將凝膠快速冷卻然后再抽成真空使冰直接升華成蒸汽。
冰凍干燥方法在應用中的優點是可獲得的粉末純度高,化學均勻性好,粒徑分布比較集中等。但它應用于工業時設備投資較高,工藝控制過程也比較復雜。
3. 共沸蒸餾法
采用沸點比水高的正丁醇與粉體充分混合攪拌進行共沸蒸餾,水和正丁醇在92.7℃可以形成共沸混合物,其中水的比率大約為94.5%。當體系溫度上升至正丁醇的沸點117℃后,膠體中包裹的水分最大限度地被脫除,從而避免了在隨后的干燥和煅燒階段硬團聚的產生。但是正丁醇回收比較復雜,工業化存在很大難 度。
4.超臨界流體干燥法
超臨界流體是指物質的溫度高于其臨界溫度,壓力也高于臨界壓力的一種特殊狀態的物質。由于超臨界流體的物理性質和化學性質介于液體和氣體之間,因此兼具二者特點,如它的密度與液體接近但粘度與氣體相近;擴散系數比液體高出百倍;在臨界狀態下氣液界面和表面張力消失。運用超臨界流體干燥技術在脫除水分的同時樣品分子的原有序列不會受影響,這樣就能得到團聚少的非常規納米產物。
5.噴霧干燥法
噴霧干燥是系統化技術應用于物料干燥的一種方法,于干燥室中將稀料經霧化后,在與熱空氣的接觸中,水分迅速氣化,即得到干燥產品,該法能直接使溶液、乳濁液干燥成粉狀或顆粒狀制品,可省去蒸發、粉碎等工序。但是此方法需要專業設備。操作要求和控制過程需要較高的專業性,得到超細粉體比較困難。
6.超聲波空化
在陶瓷粉體的干燥過程中,超聲波的空化作用所產生的高溫高壓可以使水分子的蒸發變得快速,并且使吸附在凝膠表面的水分子減少。另外超聲波空化作用可以產生的沖擊波和微射流對粉體具有粉碎作用,可以將已經形成的團聚體擊碎,然后釋放出所包合的水分子使阻止氫鍵形成變得有可能,從而達到防止團聚得目的。
在研磨超細粉體中,用不同的球磨罐研磨的效果也不一樣。詳情可咨詢米淇工程部。全國統一熱線400-0033-384
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