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陳皮藥材如何用近紅外快速鑒別分析
陳皮作為傳統中藥,其藥用歷史悠久。以陳皮為主藥的二陳湯、蘇子降氣湯、六君子湯、平胃散等經典名方在歷代本草中都有記述。而如今藥典中記載的陳皮主要來源于部分蕓香科植物的干燥成熟果皮,具有理氣健脾,燥濕化痰的功效。
根據品種與產地來劃分,目前市售陳皮主要分為廣陳皮、陳皮與雜陳皮三類,廣陳皮主要來源于茶枝柑,陳皮則是來源于大紅袍、福橘及溫州蜜柑的栽培變種,而來自雜柑類、寬皮橘類、橙柚及檸檬等果皮混雜陳皮入藥的情況,市場稱之為雜陳皮。雜陳皮與陳皮藥材價格差異也十分懸殊,因此市場也出現相應商品混雜入藥的現象,導致陳皮藥材基源復雜,藥材品質難以保證。
成都中醫藥大學劉友平課題組創新性地采用近紅外光譜分析技術對陳皮藥材的品種識別和黃酮類成分的檢測展開研究。
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品種識別
選取廣陳皮 17 批,川陳皮 8 批,在 60 ℃ 烘箱中干燥后粉碎,過 80 目篩,取 8g 樣品粉末放置樣品杯中掃描近紅外光譜,掃描范圍 10000cm-1 – 4000cm-1,分辨率 8cm-1,掃描次數 64 次,每個樣品重復裝樣后掃描 3 次。
▲ 陳皮藥材近紅外光譜圖
采用聚類分析的算法對不同預處理方法、建模波段和潛變量進行考察,根據綜合評價指標 Q 值的大小選出最優結果,前 3 個最好模型參數如下表所示。
序號 | 預處理方法 | 建模波段 | 潛變量數 | Q |
1 | SNV, db1 | 10000-7800, 6600-5400, 4800-4400 | 6 | 0.9069 |
2 | db1, ncl | 10000-7404, 7144-5000 | 3 | 0.8874 |
3 | mf | 10000-4000 | 7 | 0.8836 |
采用最佳參數建立的模型,從潛變量的立體得分圖可以清楚看出兩類陳皮藥材在空間上相互獨立,并用 12 批未參與建模的陳皮藥材進行外部驗證,僅有 1 批樣品被誤判,說明模型可以準確地識別廣陳皮和川陳皮。
▲ 陳皮藥材前三潛變量得分空間分布圖
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含量分析
目前針對陳皮藥材中化學成分主要集中在揮發油、黃酮類和生物堿成分,而黃酮類又是一類比較重要的有效化學成分,具體還可細分為蕓香柚皮苷、橙皮苷、川陳皮素和橘皮素。通過高效液相色譜法分析不同栽培品種陳皮藥材種所含的 4 種黃酮類成分可以發現除蕓香柚皮苷外,其余 3 種黃酮類成分在不同品種的藥材種含量差異明顯,且僅有川陳皮、廣陳皮以及雜陳皮中的椪柑符合藥典對陳皮藥材的含量標準。
因此僅對三種含量有明顯差異的黃酮類成分進行近紅外光譜分析,取 69 批不同來源的陳皮樣品采集近紅外光譜,參數設置與品種鑒別時類似,取樣減少至 5g,儀器掃描次數改為 32 次,其余參數保持不變。
▲ 陳皮藥材近紅外光譜圖
分別考察了不同的光譜預處理方式、建模波段以及潛變量對三種的影響,此外還剔除了對建模影響較大的樣品,最終選取的的模型效果如下。
▲ 橙皮苷模型預測散點圖
▲ 川陳皮素模型預測散點圖
▲ 橘皮素模型預測散點圖
最終三種黃酮成分模型對獨立驗證集樣品預測的均方根誤差分別為 0.284,0.054 和 0.014。與傳統分析方法 HPLC 相比,近紅外分析操作簡便,快速無損,結果準確,且能夠多組分同時測量,這對陳皮藥材的質量控制及在線監測等方面,都有極高的應用價值。
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相關儀器
▲ NIRFlex N-500
研究中所采用的近紅外光譜儀就是來自步琦的 NIRFlex N-500,針對醫藥研發、生產質控等不同環節都能提供可靠的解決方案。
偏振干涉儀
NIRFlex N-500 獨特的偏振干涉儀設計,相比經典傅里葉近紅外光譜儀,在簡化光路空間的同時,極大地提升了設備的抗震能力,更能通過實驗室、生產車間、倉庫等多種復雜測量環境的考驗。
模塊化
NIRFlex N-500 模塊化的設計,4 種測量池以及多達近 20 種的測量附件,能夠滿足幾乎所有的測量場景。更換快捷方便,一臺機器就能完成多樣品形態的測量分析工作。
雙燈源
NIRFlex N-500 貼心的雙燈源設計,一旦主燈能量降低到閾值之下,就自動切換至副燈,不會造成分析間斷而影響生產效率。
校準標準物
NIRFlex N-500 內置校準標準物,搭配功能全面且強大的軟件套件,保證數據安全,滿足 GMP 及 21 CFR Part 11 的要求,為制藥行業提供安全穩定的分析手段。
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參考文獻
◇ 閆珂巍,. 基于近紅外光譜技術快速定性鑒別廣陳皮模型的建立[J]. 中草藥, 2015, 46(20): 3096-3099.
◇ 李旻. 不同栽培品質陳皮藥材品質等同性研究[D]. 成都中醫藥大學, 2017.
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