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已認(rèn)證
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集流體作為鋰離子電池內(nèi)部導(dǎo)通電子和承載活性物質(zhì)的載體,對電芯的最終性能有著重要作用。鋁箔是最常用的正極集流體,為了提升電極的倍率、循環(huán)和使用壽命,在鋁箔表面涂布一些導(dǎo)電涂層,可有效改善集流體與活性顆粒的界面接觸電阻,且提高活性物質(zhì)與集流體的粘結(jié)強(qiáng)度,減小電極循環(huán)過程中的活性顆粒剝落問題。涂炭鋁箔的涂層一般通常包括導(dǎo)電炭黑、石墨烯、碳納米管等,涂炭層的配方、涂層厚度、涂布均勻度等也會(huì)影響底涂效果1。
本文采用極片電阻測試方法,比對不同配方和不同涂布厚度的涂炭鋁箔的電阻差異,分析其底涂極片的均勻性。
圖1.涂炭集流體對電芯性能的影響示意圖1
1、實(shí)驗(yàn)設(shè)備和測試方法
1.1 實(shí)驗(yàn)設(shè)備:極片電阻儀,型號BER1300(IEST元能科技),電極直徑14mm,可施加壓強(qiáng)5~60MPa。設(shè)備如圖2(a)和(b)所示。
圖2. (a)BER1300外觀圖;(b)BER1300結(jié)構(gòu)圖
1.2 待測樣品:三種配方的底涂材料,兩種不同厚度的涂炭鋁箔,空鋁箔、涂炭鋁箔與涂敷活性材料后的極片。
1.3 測試方法:將待測極片樣品剪切成約5cm×10cm的長方形尺寸,放置于樣品臺(tái)上,在MRMS軟件上設(shè)置測試壓強(qiáng)、保壓時(shí)間等參數(shù),開始測試,軟件自動(dòng)讀取極片厚度、電阻、電阻率、電導(dǎo)率等數(shù)據(jù)。
2、數(shù)據(jù)分析
對不同配方的涂炭鋁箔進(jìn)行測試,空鋁箔的厚度均為10μm,兩種涂炭層的厚度分別為7μm和4μm,測試的極片電阻如圖3(a)和(b)所示,可發(fā)現(xiàn)不同配方的涂炭鋁箔的電阻相差很大,可從幾十mΩ~幾十Ω,且從單張極片的不同位置的電阻均勻上看,不同工藝的涂炭鋁箔的均勻性也有很大差異,如4μm-R(Ω)-1和7μm-R(Ω)-1這兩個(gè)涂炭鋁箔的電阻箱線圖較寬,說明不同位置的電阻均勻性較差,這與涂層太薄,有可能出現(xiàn)漏涂或者炭材料分布不均有關(guān)1。
分析圖3(c)中的數(shù)據(jù)可看出,空鋁箔的導(dǎo)電性最好,當(dāng)增加了涂炭層和活性材料后,采用兩探針原理測試出的極片電阻率均逐漸增大,這說明涂層的加入,會(huì)引入顆粒之間的接觸電阻,使得電子的導(dǎo)電性減弱。雖然一般認(rèn)為在鋁箔表面增加涂炭層后會(huì)提升電極的導(dǎo)電性,這主要是由于涂炭層增加了鋁箔的表面粗糙度,使活性材料顆粒與集流體的接觸更好,但若涂層的厚度較厚或者涂布均勻性太差,也會(huì)影響活性材料涂層電極的導(dǎo)電均勻性。
圖3. (a)涂炭層厚度為4μm的箔材電阻
(b)涂炭層厚度為4μm的箔材電阻
(c)三種不同狀態(tài)的電極電阻率
圖4.涂炭黑鋁箔的表面形貌示意圖1
總之,活性材料和金屬集流體之間增加有效的中間層,其作用除了改善界面接觸電阻,還具有以下幾點(diǎn)潛在的協(xié)同效益:
(1) 化學(xué)和電化學(xué)穩(wěn)定的導(dǎo)電層可以作為一種有效的擴(kuò)散屏障,阻止由于電解質(zhì)分解和/或鋰離子嵌入反應(yīng)過程中副反應(yīng)產(chǎn)生的氧的擴(kuò)散,有效地防止金屬集流體表面上形成氧化層,從而防止降解;
(2) 合理配方的導(dǎo)電層具有較好的導(dǎo)電性,可以形成大面積的接觸,集流體和活性涂層界面電阻低,從而有利于快速的電荷轉(zhuǎn)移過程;
(3) 導(dǎo)電層的柔韌性和機(jī)械緩沖性可以增強(qiáng)物理界面的附著力,從而最大限度地減少長期循環(huán)反應(yīng)過程中界面處產(chǎn)生的應(yīng)力引起的接觸面積逐漸喪失而產(chǎn)生的相關(guān)問題。通過設(shè)計(jì)和開發(fā)獨(dú)特的導(dǎo)電涂層,實(shí)驗(yàn)證明了導(dǎo)電界面層可以顯著提高電化學(xué)性能,例如比可逆容量、容量保持率、倍率性能等。
3、總結(jié)
涂炭鋁箔是目前逐漸被各類電池廠家選擇使用的一種正極集流體,對涂炭鋁箔不同配方、工藝的評估也對集流體的開發(fā)有著重要作用。通過測試涂炭鋁箔的電阻參數(shù),可以幫助評估配方和工藝的差異,同時(shí)能夠幫助鋰電研發(fā)人員監(jiān)控底涂工藝的穩(wěn)定性。
4、參考文獻(xiàn)
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