深圳升華三維科技有限公司
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近年來,特種陶瓷材料在我國高新科技領域的應用層出不窮,因其具有金屬和塑料所不具備的耐高溫、耐摩損、耐腐蝕、高硬度、高精密度等優點,又在電子、超導、光學、生物、磁性、儲能等領域大顯身手,成為眾多高科技產業鏈上游的“材料黑金”。
△特種陶瓷樣品(來源:升華三維)
同時,高新技術領域對特種陶瓷的形狀和尺寸精度都有較高的要求。為了得到高性能的特種陶瓷,實現復雜形狀部件的精密成型,降低材料的制備、加工成本,特種陶瓷的制備成為其發展的重要課題。
特種陶瓷成型方法及特點
陶瓷成型就是將陶瓷原料按照實際生產的要求制作成具有規定形狀、尺寸及一定強度的生坯,成型過程取決于陶瓷原料的性能和成型工藝方法。造就陶瓷制品形狀的方法也是多種多樣的,但總的來說,可分為干法成型和濕法成型。
干法成型包括干壓成型、等靜壓成型、超高壓成型、粉末電磁成型等。濕法成型包括擠壓成型、注射成型、軋膜成型(壓延成型)、注漿成型、注凝成型、流延成型、直接凝固成型、膠態振動注模成型等。
① 干壓成型
干壓成型就是在陶瓷粉料中加入一定量的有機添加劑(粘結劑、潤滑劑、可塑劑、消泡劑、減水劑等),在外界壓力的作用下,使其在模具中成型。干壓成型法易于實現自動化,所以在工業生產中得到較大的應用。但成型過程中,常會因為徑向、軸向的壓力分布不均而引起坯體的分層,開裂、密度不均等現象也會經常發生。
② 等靜壓成型
等靜壓成型是通過施加各項同性壓力而使粉料一邊壓縮一邊成型的方法。根據成型溫度的不同,等靜壓成型又分為熱等靜壓成型和冷等靜壓成型。冷等靜壓是在常溫下對工件進行成型的等靜壓法。熱等靜壓是在指在高溫高壓下對工件進行等壓成型燒結的等靜壓法。
△陶瓷球坯模壓-等靜壓成型工藝過程
△陶瓷球坯直接等靜壓成型工藝過程
等靜壓成型法能壓制具有凹形、空心、細長件以及其他復雜形狀的零件;摩擦損耗小,成型壓力低;壓力從各個方面傳遞,壓坯密度分布均勻、壓坯強度高,模具制作方便,壽命長,成本較低。但壓坯尺寸和形狀不易精確控制,生產率較低,且投資大,操作較復雜,成型在高壓下操作,容器及其它高壓部件需要特別防護。
③ 超高壓成型
超高壓成型是一種發展很快的成型方法,多用于納米陶瓷的成型中。納米陶瓷的粒徑受燒結溫度影響很大,燒結溫度越低,粒徑越小,越容易得到納米陶瓷;而通過加大成型壓力,提高素坯的初始密度,可以降低納米陶瓷的燒結溫度,因此超高壓成型應運而生。超高壓成型明顯地改變了素坯的燒結性能,從而更加容易得到納米陶瓷。
④ 粉末電磁成型
粉末電磁壓制是一種利用強脈沖電磁力作用于粉末體使其致密化的高效率成型新工藝。這種方法通常用于金屬材料的成型,可獲得非常高的致密度。粉末電磁壓制法成型的樣品致密度均達到了95%以上,具有較好的壓電與介電性能。
⑤ 擠壓成型
將粉料、粘接劑、潤滑劑等與水均勻混合充分混煉,然后利用液壓機推動活塞,將已塑化的坯料從擠壓嘴擠出。由于擠壓嘴的內型逐漸縮小,活塞對泥團產生很大的擠壓力,使坯料致密并成型。
△擠出成型示意圖
擠壓成型得到的陶瓷膜管具有較大的孔隙率、密度和耐壓強度,且孔徑分布集中,氣體的滲透通量很大,是一種優良的陶瓷膜管。適于制造圓形、橢圓形、多邊形和其他異形斷裂面的管材或棒材。但物料強度低容易變形,存在可能產生表面凹坑和起泡、開裂及內部裂紋等問題。
⑥ 注射成型
注射成型又稱熱壓鑄成型,該技術通過加入一定量的聚合物及添加劑組元并微熱,賦予金屬粉末、陶瓷粉末與聚合物相似的流動性,在壓力下將料漿注滿金屬模中,冷卻后脫坯得到坯件。被美國等發達國家列為重要的“國家關鍵技術”。
△陶瓷注射成型的工藝路線
注射成型法具有原材料利用率高,可快速自動地進行批量生產;可制備體積小、形狀復雜、尺寸精度高的異形件;由于流動沖模,使生坯密度均勻,燒結產品性能優越;生產成本低等優點。
⑦ 壓延成型
將粉料、添加劑和水均勻混合制成塑性物料,然后將物料經兩個相向轉動軋輥軋制,從而成為板狀素坯的成型方法。軋膜成型所得坯體密度高,適于片狀、板狀物件的成型。
⑧ 注漿成型
注漿成型方法是將制備好的泥漿注入石膏模型中,由于石膏模型具有透氣和吸水性能,泥漿接觸模型以后,泥漿中的水分會逐漸被吸入模型壁中,泥漿中的細小顆粒會隨著模型的形狀而均勻地排列成一個稠泥層,當稠泥層達到人們預期的厚度時,即可將模型中多余的泥漿倒出。待稠泥層中的水分被模型繼續吸收達到獨立成型后,即可將坯體取出,干燥待修。
△注漿成型流程圖
注漿成型法工藝成本低,過程簡單,易于操作和控制。但成型形狀粗糙,注漿時間較長,坯體密度、強度也不高。
⑨ 離心注漿成型
離心注漿成型是在傳統注漿成型基礎上發展而來的。它通過調節pH值等工藝參數,使粉體在液體中均勻分散,在高速旋轉的離心力的作用下沉積成型。離心注漿成型將濕法化學粉末制備與無應力致密化技術相結合,一方面可以防止粉體的團聚及其他缺陷;另一方面可以借助粉體的粒徑的不同和轉速不同達到分別沉積的目的,可用于多層和梯度復合功能材料的制備。
⑩ 電泳沉積成型
電泳沉積成型是利用直流電場促使帶電顆粒發生遷移,進而沉積到極性相反的電極上而成型。電泳沉積成型法操作簡單、靈活及可靠性高,因而適用于多層陶瓷電容器、傳感器、梯度功能陶瓷的成型方法,但對過程參數的變化影響比較敏感。
? 凝膠注模成型
注凝成型是在懸浮介質中加入乙烯基有機單體,然后利用催化劑和引發劑通過自由基反應使有機單體進行交聯,坯體實現原位固化。該法制備的坯體強度高,便于機械加工。但致密化過程中坯體的收縮率比較大,導致坯體彎曲變形,且所使用的有機單體有毒性,反應氣氛不易控制。
? 流延成型
流延成型是指在陶瓷粉料中加入溶劑、分散劑、粘結劑、增塑劑等成分,得到分散均勻的穩定漿料,在流延機上制得所要求厚度薄膜的一種成型方法。流延成型對設備的要求較為簡單:可連續操作、生產效率高、自動化水平高、工藝穩定、坯體性能均一等。
△流延成型(刮倒法)過程示意圖
? 直接凝固成型
直接凝固成型是一種全新概念的凈尺寸原位陶瓷成型技術。不需或只需少量的有機添加劑(小于1wt%),坯體不需脫脂,坯體密度均勻,相對密度較高,而且可成型大尺寸復雜形狀的陶瓷部件。但坯體強度往往不夠高。
? 膠態振動注模成型
膠態振動注模成型是將制備好的含有高離子強度的稀懸浮體(20%~30%(vol))通過壓濾或離心獲得高固相含量的坯料,然后在振動作用下進行澆注,實現原位固化。膠態振動注模成型可實現連續化生產,并可成型復雜形狀的陶瓷部件。但其素坯強度較低,脫模時坯體易于開裂和變形。
? 溫度誘導絮凝成型
溫度誘導絮凝成型是一種凈尺寸膠態成型方法,DCC及膠態振動注模成型利用的是膠體的靜電穩定特性而這種方法利用了膠體的空間(位阻)穩定特性。脫模后不合格的坯體可作為原料重復使用,可用于成型幾乎所有陶瓷粉體體系。
? 固體無模成型
固體無模成型技術突破了傳統成型思想的限制,是一項基于“生長型”的成型方法。在陶瓷領域,固體無模成型工藝又可分為:激光選區燒結成型、三維打印成型、熔融沉積成型、分層制造成型、立體光刻成型等。具有高度柔性,技術的高度集成,快速性,自由成型制造等特點。同時也存在設備價格高,軟件開發,材料開發,成型精度和質量等問題。
特種陶瓷成型技術的發展方向
總體來說,鋼模壓制、等靜壓成型等干法成型技術發展較早,技術成熟度高,自動化程度高,是目前特種陶瓷成型的主要方法,但由于精確尺寸控制得不力,限制了其在高性能精細陶瓷成型方面的應用。而以注凝成型和流延成型為代表的膠態成型方法是濕法成型中的新技術,不僅具備低成本的優點,而且自動化程度較高,能實現規模生產,代表了特種陶瓷成型方法的發展方向。未來,特種陶瓷成型技術未來的發展將集中于以下幾個方面:
● 進一步開發已經提出的各種無模成形技術在制備不同陶瓷材料中的應用;
● 性能更加復雜的結構層以及在層內的穿插、交織、連接結構和成分三維變化的設計;
● 大型異形件的結構設計與制造;
● 陶瓷微結構的制造及實際應用;
● 進一步開發無污染和環境協調的新技術。
粉末注射3D成型工藝提供多樣化選擇
發展的潮流不可阻擋,雖然我國3D打印技術的發展時間較短,但其獨特的成型原理,具備了傳統陶瓷成型工藝無法比擬的優勢,在成形過程中無需使用傳統成型工藝中所使用的刀具和模具,可以制造出傳統成型工藝無法生產的高精度復雜結構,有效地簡化了生產工序,縮短了制造的周期。
國內金屬·陶瓷間接3D打印的開拓者升華三維,結合成熟的粉末注射成型(Powder Injection Molding,PIM)工藝,率先提出“3D打印+粉末冶金”相結合的粉末擠出打印技術(Powder Extrusion Printing,PEP)。該技術是基于金屬/陶瓷的專有3D打印工藝,實現了特種陶瓷在無模成形、縮減產品設計周期、優化運營成本、精細陶瓷微結構、面向規模化生產等多方面的突破,成為一種經濟性、定制化、規模化特種陶瓷制備的優良選擇。
基于PEP技術,通過升華三維自主研發的Uprise 3D打印機擠壓和逐層堆積陶瓷顆粒材料,形成一定密度和硬度的生坯,后經過脫脂和燒結,得到最終致密的陶瓷零部件。如采用PEP技術制備氧化鋯陶瓷,經燒結處理后,制品的最大密度可達到6.1g/cm3,維氏硬度為1350HV,室溫抗彎強度達600~900MPA,斷裂韌度為6.0~15.0 KIC/MPa.m1/2。
利用3D打印技術制備特種陶瓷材料的研究越來越廣泛,升華三維也已形成了完整的陶瓷/金屬間接3D打印技術,并將深化特種陶瓷材料的性能與工藝研究,不斷發力于實現對材料微結構和性能的可控制備,進一步推動陶瓷/金屬混合多材料3D打印制造的發展,快速響應市場,滿足客戶需求。
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